欢迎到:北京中航豫泓环保技术有限公司

全国热线:18515882038

Banner

产品类别

新闻动态
首页 > 新闻动态 > 内容
一种由煤与煤焦油制备蜂窝状活性炭的方法
编辑:北京中航豫泓环保技术有限公司   时间:2020-07-06

技术领域

[0001] 本发明涉及一种由煤与煤焦油制备蜂窝状活性炭的简易方法,具体地说采用煤焦油兼作为低温和高温粘结剂的制备方法。

 

背景技术

[0002] 蜂窝状活性炭是一种新型的活性炭,它不仅具有活性炭原有的优点 ( 孔隙发达、比表面积大),而且由于其独特的蜂窝结构,具有床层阻力小、几何表面积大、气体扩散路程短、抗粉尘能力强等优点。基于上述优点,蜂窝状活性炭可用于废水处理、气体净化和存储、催化剂载体等,其制备及应用已引起国内外研发人员的广泛关注。

[0003] 目前报道的蜂窝状活性炭制备技术主要有涂炭法和成型法。涂炭法以蜂窝陶瓷或蜂窝纸质为基体,通过浸涂含炭材料、干燥、固化、炭化和活化而制得。文献报道的含炭材料有炭粉[U.S.Pat.No.4,992,319]、酚醛树脂 [U.S.Pat.No.3,825,460]、糠醇树脂 [Carbon, 200240 1891-1902] 等。涂炭制得的蜂窝活性炭强度高、耐久性好,但由于基体的存在,导致含炭量低、比表面积小、孔数量和结构受限。此外,涂炭法需预先制得基体,导致工艺复杂。

[0004] 成型法是将炭粉或含炭有机物、粘结剂和无机添加物混合后通过模具挤出成型, 然后干燥、固化、炭化、活化制得蜂窝活性炭。U.S.Pat.No.4,399,052 报道了采用酚醛树脂粉、炭粉为活性炭前驱体,羧甲基纤维素和酚醛树脂为粘结剂,碳化硅 / 碳化钛为增强剂, 通过混合、挤出成型制得蜂窝炭的方法 U.S.Pat.No.5,356,852 报道了采用活性炭粉与羧丙基甲基纤维素、聚乙烯醇等为原料的挤出成型法 U.S.Pat.No.6,171,373B1 报道了一种利用活性炭与无机粘结剂( 粘土、高岭土、霞石以及硅酸钠 ) 混合挤出制备蜂窝状活性炭的方法 ;相关国际专利还有 U.S.Pat.No.6,699,561B2  E.P.Pat.No.728,521B1。以上专利所述的挤出成型法均采用活性炭粉为前驱体,需预先将煤粉炭化和活化,挤出成型后再次高温处理,导致制备工艺繁琐、能量消耗高。ZL200410092429.4 提出一种由煤直接制备蜂窝状活性炭的方法,按质量比煤粉∶乳化煤焦油 ( 高温粘结剂 ) ∶水∶水溶性粘结剂 ( 低温粘结剂) ∶润滑剂 34-57 ∶ 30-36 ∶ 6-29 ∶ 3-5 ∶ 2-3 制成可塑性煤泥,然后通过真空挤出成型、干燥、炭化、活化制备蜂窝状活性炭。该方法大大简化了蜂窝炭的制备工艺,但仍需高、低温粘结剂,且煤焦油需乳化处理。

[0005] 本发明仅以煤和煤焦油为原料,采用真空挤出成型工艺制备蜂窝状活性炭,原料简单、生产成本低,所制备的蜂窝状活性炭比表面积大、机械强度高。

 

发明内容

[0006] 本发明旨在提供一种由煤和煤焦油制备蜂窝状活性炭的简易方法。

[0007] 本发明的蜂窝状活性炭制备方法包括原料粉碎、配料、真空练泥、密封陈化、真空挤出成型、干燥、炭化、活化。具体条件如下

[0008] (1) 煤粉配制 :单一无烟煤或混合无烟煤研磨,全部过 100 目标准筛


CN 101503191 B

2/3 页


 

[0009] (2) 煤泥加工 :按质量比为煤粉∶煤焦油 400 ∶ 150-250,将其混合搅拌

[0010] (3) 练泥 :煤泥经过真空练泥机或挤出成型机处理,使煤泥混合均匀

[0011] (4) 陈化 :将经过混练后的煤泥密封室温陈化 12-24 小时

[0012] (5) 挤出成型 :陈化后的煤泥加入装有蜂窝钢模具的挤出成型机中,进行真空挤出成型,得到湿蜂窝体

[0013] (6) 干燥 :湿蜂窝体在微波炉中干燥至无焦油蒸汽和水汽逸出

[0014] (7) 炭化及活化 :以惰性气体为保护气,按升温速率 3 ℃ -5 ℃ /min 加热到

700-800℃,并在此温度下停留 1-2 小时,然后再按升温速率 5-10/min 升温到

700℃ -900℃,水蒸汽活化 1-3 小时或 CO2 活化 1-5 小时,得到蜂窝状活性炭。

[0015] 如上所述的蜂窝钢模具为 50-200  / 平方英寸

[0016] 如上所述的挤出成型压力为 12-16Mpa。

[0017] 本发明与已有技术相比有以下优点

[0018] (1) 仅以煤和煤焦油为原料,原料简单、成本低廉

[0019]  (2) 所制备的蜂窝状活性炭孔隙发达、比表面积大、机械强度高,适于废水和废气处理、用于催化剂载体等。

[0020]   本发明所用的煤种为无烟煤,其碳含量不低于 90%,挥发份含量不高于 10%;所用粘结剂为煤焦油,重质组分含量低,流动性好,因此使用过程中无需乳化 ;湿蜂窝体采用微波干燥,避免了在自然干燥条件下出现的变形、开裂等现象。

 

具体实施方式

[0021] 实施例 1 

[0022] 将太西无烟煤研磨 154μm 按质量比煤粉∶沥青含量 25%煤焦油 400  150 加入捏合机中搅拌均匀制成可塑性的煤泥可塑性煤泥经过真空挤出成型机练泥处理陈化后加入装有蜂窝模具的真空挤出成型机在成型压力 16Mpa 下进行成型, 得到湿的蜂窝体湿蜂窝体在微波中干燥至无焦油蒸汽和水汽逸出后以氮气作为保护气按升温速3℃ /min 加热700℃炭1 小时 然后按升温速5℃ /min 升温850℃, 用水蒸气为活化介质活化 1 小时得到蜂窝状活性炭。蜂窝状活性炭的性能指标见表 1。[0023] 实施例 2 

[0024] 基本步骤与实施例 1 相同,煤焦油中沥青含量为 32%,炭化时间为 2 小时,活化温度为 800℃,活化时间为 3 小时,所得的蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0025] 实施例 3 

[0026]   除了煤粉为阳泉无烟煤,质量比煤粉∶沥青含量为 25%煤焦油= 400 ∶ 200,成型压力为 14Mpa 之外,重复实例 1 的方法。蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0027] 实施例 4 

[0028] 除了煤粉为太西无烟煤与阳泉无烟煤质量比为 20 ∶ 80 的混合物,煤焦油中沥青含量为 32%,质量比煤粉∶煤焦油 400 ∶ 250,成型压力为 12Mpa,炭化温度为 800℃,活化温度为 850℃之外,重复实例 1 的方法。蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0029] 实施例 5 

[0030] 除了煤粉为太西无烟煤与阳泉无烟煤质量比为 65 ∶ 35 的混合物,质量比煤粉


CN 101503191 B

3/3 页


 

煤焦油= 400 ∶ 250,成型压力为 12Mpa,活化温度为 900℃,活化升温速率 10℃ /min,活化时间为 3 小时之外,重复实例 1 的方法。蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0031] 实施例 6 

[0032] 除了煤粉为太西无烟煤与阳泉无烟煤质量比为 50 ∶ 50 的混合物,质量比煤粉沥青含量为 32%煤焦油= 400 ∶ 250,成型压力为 12Mpa,,炭化升温速率为 5℃ /min,活化温度为 800℃,活化介质为 CO2,活化时间为 3 小时之外,重复实例 1 的方法。蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0033] 实施例 7 

[0034] 除了煤粉为太西无烟煤与阳泉无烟煤质量比为 80 ∶ 20 的混合物,质量比煤粉∶ 煤焦油= 400 ∶ 200,成型压力为 14 Mpa,炭化温度为 800℃,炭化升温速率为 5℃ /min,活化温度为 900℃,活化介质为 CO2,活化时间为 5 小时之外,重复实例 1 的方法。蜂窝状活性炭性能指标见表 1。

[0035] 1 蜂窝状活性炭性能指标一览表

[0036]

 

性能

实施例 1

实施例 2

实施例 3

实施例 4

实施例5

实施例 6

实施例 7

比表面积,m2/g

278

321

350

380

657

375

412

孔容,ml/g

0.172

0.336

0.211

0.226

0.352

0.201

0.231

抗压强度,Mpa

1 5

9

16

18

8

13

11

[0037] 为了与上述实施例制备的蜂窝状活性炭性能做对比,我们制备了太西煤∶水∶羧

甲基纤维素= 100 ∶ 37.5 ∶ 5 的蜂窝坯体,按实施例 1 的炭化活化工艺条件制成蜂窝状活性炭,经测试其比表面积为 285m2/g,孔容为 0.176ml/g,抗压强度为 0.5Mpa。显然,其抗压强度太低,严重影响使用。

公司主营:防水蜂窝活性炭、耐水蜂窝活性炭、蜂窝状活性炭等产品。